蔬菜、水果中51种农药多残留的测定 气相色谱-威尼斯37266

ny_t 1380-2007 蔬菜、水果中51种农药多残留的测定 气相色谱-质谱法

1范围

本标准规定了用气相色谱-质谱法测定蔬菜水果中51种农药(参见附录a)残留量的方法。

本标准适用于蔬菜、水果中51种农药残留量的测定。

本方法的检出限为0.000 1 mg/kg~0.0637 mg/kg(参见附录a)。

本方法的检出范围为0.008 mg/l ~3.2 mg/l。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改dan(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

gb/t 6379测试方法与结果的准确度(正确度与精密度) 确定标准测试方法重复性与再现性

gb/t 6682分析实验室用水规格和试验方法

gb/t 8855新鲜水果和蔬菜的取样方法

3原理

试样中的农药经乙腈提取，键合硅吸附剂固相分散净化后，用气相色谱-质谱仪测定，选择离子定性和内标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明，在分析中仅使用分析纯试剂和gb/ t 6682中规定的一级水。

4.1乙腈(ch3cn)， 色谱纯。

4.2 冰乙酸(ch3cooh)。

4.3无水乙酸钠(ch3coona)。

4.4无水硫酸镁(mgso4)：研磨后在500℃马弗炉内烘5h，200℃时取出装瓶，贮于干燥器中，冷却后备用。

4.5键合硅固相萃取吸附剂( primary secondary amnine，伯仲胺)，粒度40μm~ 70μm。

4.6键合硅固相萃取吸附剂，粒度46 μm。

4.7冰乙酸-乙腈溶液[ψ(ch2cooh chcn)=0.1 999.9]：移取1 ml冰醋酸加人乙腈，定容至

1 000 ml，混匀装瓶备用。

4.8农药标准 储备溶液

用1000mg/l单种农药的高依度储备液，根据每种农药在仪器上的灵敏度，确定其在混合标准储备液中的浓度，移取适量单个农药标准储备液于10ml容量瓶中，用乙腈定容至刻度，转移至棕色储备瓶中，4℃保存。本标准中51种农药在混合标准储备液中的浓度，参见附录a(浓度范围为10mg/l~40 mg/l)。

4.9农药标准工作液

根据需要系列稀释至5 mg/l~ 20 mg/l，1 mg/l~4 mg/ l等各种浓度的农药标准工作液。标准

工作液避光4℃保存，可使用1个月。

4.10内标物溶液

4.10.1内标物储备液

称取0.1g三苯基磷酸酯(tpp)(纯度99.9%)于烧杯中，用乙腈溶解并转移至100ml容量瓶中，

用乙腈定容，该溶液质量浓度为1 000 mg/l。

4.10.2内标物工作液

准确移取100 μl内标物储备液(4.10.1)于100 ml的容量瓶中，用乙腈定容，该溶液的质量浓度为1.0 mg/l。

4.11分析保护剂混合溶液

4.11.1  3-乙氧基1，2-丙二醇溶液

称取2g 3-乙氧基1，2-丙二醇(纯度98% )于烧杯中，用乙腈溶解并稀释至5 ml，该溶液的质量浓度为400 g/l。

4.11.2山梨醇溶液

称取1g山梨醇(纯度98%)于烧杯中，加30ml水振荡溶解，最后用乙腈稀释至50ml，该溶液的

质量浓度为20 g/l。

4.11.3分析保护剂混合溶液

按体积比1：1比例将3-乙氧基1，2-丙二醇溶液(4.11.1)和山梨醇溶液(4.1.2)混合。

4.12农药混合标准溶液

准确将100μl内标物工作液(4.10.2)、100 μl分析保护剂混合溶液(4.11.3)和100 μl相应浓度的混合标准工作液(4.9)分别加到1 ml的容量瓶中，用乙腈准确定容至刻度。

5仪器

5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击电离源(ei)。

5.2分析天平：感量 0.001 g和0.01g各一台。

5.3食品加工器 。

5.4高速组织匀浆机：转速11 000 r/ min~24 000 r/min。

5.5离心机：转速 不低于5000 x/min。配备50 ml聚苯乙烯具塞离心管；5 ml玻璃具塞离心管。

5.6氮吹仪。

5.7旋涡混和器 。

6试样的制备

按gb/t 8855抽取的蔬菜、水果样品取可食部分1 000 g~ 5000 g切碎，先用食品加工器搅碎，取约200 g搅碎的样品，用高速组织匀浆机进一步匀浆 至糊状，放入聚乙烯瓶中于- 16℃ ~- 20℃条件下保存。

7分析步骤

7.1 提取

称取15g试样(精确至0.01g)于50ml聚苯乙烯具塞离心管中，加入15ml冰乙酸-乙腈溶液(4.7)，加入 ，剧烈振荡1 min后，以5000 r/ min的转速离心1 min，取出后待净化。

7.2 净化

称取置于5 ml玻璃具塞离心管中，吸取上清液2ml至此离心管中，在旋涡混合器上混合1min，以5000r/min的转速离心1min，移取上清液1ml于1ml容量瓶中。

7.3添加内标物和分析保护剂溶液

将(7.2)中的容量瓶放在氮吹仪.上，缓缓通人氮气，室温下浓缩至低于0.8ml，分别准确添加100 μl内标物工作溶液(4.10.2)和100 μl分析保护剂混合溶液(4.11.3) ，用乙腈定容至1.0 ml，在旋涡混合器上混匀，待测。

7.4 测定

7.4.1色谱 参考条件

a.色谱柱：db-35ms(30 mx 0.25 mmx0.25 pm)石英毛细管柱或相当者；

b.柱温箱升温程序：95c (保持1.5 min)20℃ / min升至190℃ ，5℃ /min升至230℃ ，25℃ / min升至290℃ (保持20 min)；

c.载气：氢气，纯度≥99.99% ，恒流模式，流速为1.2 ml/min；

d.进样口温度：250℃；

e.进样量：2 ul；

f.进样方式：无分流进样，0. 8 min后打开分流阀；

g.电子轰击电离源：70ev；

h.离子源温度，230℃；

i.四级杆温度，150℃ ；

j.接口温度，280℃；

k.选择离子监测：每种目标化合物分别选择一个定量离子和一至三个定性离子。每组所有需要检测的化合物按照保留时间的先后顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值参见附录b。每组检测离子的开始时间和组内各个离子的驻留时间

参见附录c。

7.4.2 定性测定

进行样品测定时，如果检出的色谱峰保留时间与标准样品相一致( 0.05 min) ，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致，则可判断样品中存在这种农药化合物。

7.4.3 定量测定

采用内标法，以单离子定量。内标物为三苯基磷酸酯(tpp)。本方法的农药标准混合溶液的选择离子监测gcms图参见附录d。

7.5空白试剂试验

量取12 ml纯水代替15 g试样，其余均按7.1，7.2，7.3，7.4步骤进行。

8结果计算

试样中农药的残留量用质量分数w计，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)计算：

式中：

ρs——标准溶液质量浓度，单位为毫克每升(mg/l)；

vs——标准溶液进样体积，单位为微升(μl)；

vo——试样溶液最終定容体积，单位为毫升(ml)；

vx——待测液进样体积， 单位为微升(μl)；

as——标准溶液 中农药的峰面积；

ais——标准溶液中内标物的峰面积；

ax——样品溶液中农药的峰面积；

aix——样品溶液中内标物的峰面积；

m——试样质量， 单位为克(g)；

f——分取体积/提取液体积。

计算结果保留两位有效数字。

9方法精密度

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%，以大于这两个测定值的算术平均值的15%情况不超过5%为前提。本方法的精密度数据参见附录e。